钙钛矿太阳能电池:我在中试线踩过的三个工艺坑

上周在昆山的中试线蹲了三天,刚解决完一批钙钛矿太阳能电池的暗斑问题,回到实验室手还沾着丙酮。 别信那些动辄说效率超过晶硅的宣传。 我们在产线上做的10cm×10cm模组,现在稳定输出的效率大概在16%左右(示例),离实验室小面积的21%差了整整5个点,这中间的差距全是工艺的问题,不是材料本身的潜力不够。

旋涂参数根本搬不上涂布线

之前在实验室做0.1cm²的小面积电池,旋涂是最顺手的工艺。前驱液滴在基材上,4000转甩30秒,快干的时候滴100微升氯苯当反溶剂,成膜致密得像镜面,对着光看连个针孔都找不到。
实验室钙钛矿旋涂机操作台面实拍
实验室钙钛矿旋涂机操作台面实拍
结果去年第一次把这套参数搬到狭缝涂布线上,出来的膜全是问题。旋涂靠离心力把多余的前驱液甩出去,膜厚全靠转速和滴液量控制,误差能控制在±2纳米以内。但涂布是靠泵把前驱液挤到涂布头和基材的缝隙里,膜厚全靠走速和泵的流速控制,基材平整度差个10微米,膜厚就差20纳米。之前实验室算出来的最优厚度是350纳米,到了产线上直接变成370到390纳米不等,成膜的时候结晶速度完全不一样,测出来的效率直接掉了4个点。

反溶剂替代的试错记录

说起来真的气人,反溶剂是旋涂工艺里最核心的步骤,滴加的时机差个0.5秒,成膜质量就能差一个档次。但产线的涂布速度是每分钟2米,前驱液铺完之后干的速度比旋涂快三倍,你再用泵打氯苯?打下去的位置刚好是膜已经开始结晶的地方,出来的膜要么是一片白霜,要么是大小不一的暗斑,对着太阳光看全是坑。
钙钛矿太阳能电池涂布膜面暗斑显微图
钙钛矿太阳能电池涂布膜面暗斑显微图
我们试了快一个月,换过三种反溶剂,调整过十几次滴液的位置和速度,都不行。后来干脆把反溶剂给去了,改调前驱液的配方。把之前DMF/DMSO混合溶剂里的DMSO比例降了10%(示例参数),再把涂布头的温度从室温降到12℃,这样前驱液在基材上的干燥速度变慢了,刚好能匹配后面气刀吹扫的时机。这次出来的膜,暗斑少了90%,测出来的效率居然比之前加反溶剂的时候还高一点。 不过话说回来,这个配方现在只适配我们这条线的涂布速度,要是换个走速快一倍的线,又得重新调。

封装的隐性边界没人说透

封装的隐性边界没人说透
封装的隐性边界没人说透
之前实验室做小面积电池,封装用UV胶封边,胶宽1毫米,放在湿热箱里(85℃,85%湿度),放1000小时效率掉不到5%。结果产线上做的10cm×10cm模组,封边的胶宽是2毫米,刚放进去200小时,边角的钙钛矿层就开始发黑,拿出来测,效率掉了12%。 一开始以为是水汽从封边缝隙钻进去了,把封边的胶宽加到3毫米,还是没用。后来才发现,是UV胶里的小分子助剂慢慢迁移到了光敏层里,把钙钛矿给腐蚀了。小面积电池的光敏层离封边有5毫米的距离,助剂还没扩散到就已经固化了,但是大尺寸模组的光敏层离封边只有2毫米,刚好在助剂的扩散范围内。 现在我们换了丁基胶封边,水汽的问题解决了,但是丁基胶的耐紫外性能不好,放在紫外箱里照500小时就会变脆,一掰就掉。 现在我们还在试,把丁基胶和UV胶叠层用,刚做的第一批样品放湿热箱里,现在才过了300小时,还在等结果。 谁知道后面还会出什么问题。
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